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產(chǎn)品應用

二胺工藝技術路線

二胺 (DEA)合成方法有:氯氨解法、甲醛氰醇催化加氫法、硝基還原法和環(huán)氧乙烷氨解法。氯氨解法是世界上早使用的合成胺的方法,該工藝的缺點是反應中生產(chǎn)難以分離的副產(chǎn)物氯化銨;甲醛氰醇催化加氫法是在鎳催化劑存在下進行,除生成一胺和二胺外,還副產(chǎn)氨氣;環(huán)氧乙烷氨解法是以環(huán)氧乙烷(EO)和氨為原料合成并蒸餾分離春胺的三個組分,該法反應產(chǎn)物容易分離和精制,是目前世界上生產(chǎn)胺的主要技術路線。

現(xiàn)代利用環(huán)氧乙烷生產(chǎn)胺的工藝技術路線,大致可分干法和濕法兩種。所謂干法,是EO與90%以上氨水反應,再經(jīng)脫氨、脫水、精餾分離出三種EA產(chǎn)品,德國BASF、Hüls,瑞典Akzo-Nobel表面化學公司等裝置屬于此種,其中我國浙大-太原日化新開發(fā)的工藝中無反應混合技術取得國家發(fā)明專利;所謂濕法是EO與25%~50%濃度的氨水反應,再經(jīng)脫氨、脫水、精餾分離出三種產(chǎn)品,美國VCC、墨西哥IDESA和撫順北方化工有限責任公司等裝置屬于此種。撫順北方化工有限責任公司在對引進Sulger/conser技術消化吸收基礎上,改進裝置,使DEA產(chǎn)品比例達60%以上。

以上兩種方法的不同,僅僅是用氨水的濃度不同而已,作為催化劑,反應過程必須有水的存在。

各專利技術的區(qū)別主要在于各公司根據(jù)產(chǎn)品方案,相應采取不同的摩爾比和工藝條件,在同一裝置上靈活獲得不同產(chǎn)品。欲獲得較高比例的DEA,采取降低氨與環(huán)氧乙烷比以及將MEA循環(huán)或?qū)⑺c環(huán)氧乙烷在另一個反應器中反應,可獲得較高比例的二胺。

近有資料報道,日本Shokubai公司開發(fā)出以沸石為催化劑,可使DEA的產(chǎn)品比例達90%。巴西某公司將分離出的MEA與EO反應,可使DEA的產(chǎn)品比例達到80%以上。

現(xiàn)代化EA生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)過程中的物料處于閉路狀態(tài),原材料利用率高,幾乎不產(chǎn)生污染,其污染源主要是極小量漏的氨或氨水。

目前,我國胺生產(chǎn)技術主要來自Sulger/conser和浙大-太原日化,兩種技術各有優(yōu)勢。對于Sulger/conser技術,工藝技術相對先進,物耗能耗比較低,由于產(chǎn)品成本低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,產(chǎn)品質(zhì)量競爭力比較強,但設備投資相對較大;對于浙大-太原日化技術,其優(yōu)勢是裝置投資相對較少,但產(chǎn)品質(zhì)量市場反映一般。

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